Mentre i dieni cumulati e isolati hanno una reattività simile ai normali alcheni, i dieni coniugati, reazione è sotto controllo cinetico. L’addotto 1,2, del resto, è il prodotto atteso in base alla regola di La reazione si dice sotto controllo termodinamico. Ricordiamo, infatti, che gli alcheni più .
Reazioni dei dieni coniugati: con alogeni, con acidi alogenidrici (stechiometria e meccanismo; controllo cinetico e termodinamico); reazione di Diels-Alder. Esercizi per ricordare le reazioni 1. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si ottengono: a) 2-butene + HBr; b) 2-butene + acqua, in ambiente acido. La maggior parte delle alchilazioni sono estrapolate dalla deprotonazione del chetone sotto controllo cinetico o termodinamico. Altri metodi di preparazione degli enolati sono stati già affrontati nella Sezione 1.3 e alcuni esempi dell’alchilazione degli enolati del chetone sono dati nello Schema 1.7. Dieni Coniugati: Generalità: struttura e confronto di stabilità tra dieni isolati, coniugati e cumulati. Addizioni elettrofile: controllo cinetico e termodinamico. … Si dice che una reazione chimica è sotto controllo termodinamico se le concentrazioni dei prodotti di una reazione corrispondono a quelle che si avrebbero in condizioni di equilibrio, mentre si dice che la reazione è sotto controllo cinetico se si hanno più reazioni competitive con velocità di reazione differenti per cui la concentrazione dei prodotti dipende dalla cinetica di tali reazioni. Direi certamente che il controllo termodinamico è associato a temperature * più alte *, non inferiori.Questo per consentire la reversibilità della via cinetica (astrazione degli idrogeni primari) e fornire energia sufficiente per superare l'energia di attivazione più grande (poiché la ST è più instabile). – orthocresol 28 set. 16 2016-09-28 09:17:35 Stabilizzazione dei cationi intermedi per effetto mesomerico o iperconiugativo. Regioselettività e stereochimica del processo di addizione. Facce enantiotopiche e diastereotopiche re ed si di intermedi cationici. Controllo cinetico e/o termodinamico nelle addizioni a dieni… Università degli Studi di Parma. il mondo che ti aspetta. Target
Direi certamente che il controllo termodinamico è associato a temperature * più alte *, non inferiori.Questo per consentire la reversibilità della via cinetica (astrazione degli idrogeni primari) e fornire energia sufficiente per superare l'energia di attivazione più grande (poiché la ST è più instabile). – orthocresol 28 set. 16 2016-09-28 09:17:35 Stabilizzazione dei cationi intermedi per effetto mesomerico o iperconiugativo. Regioselettività e stereochimica del processo di addizione. Facce enantiotopiche e diastereotopiche re ed si di intermedi cationici. Controllo cinetico e/o termodinamico nelle addizioni a dieni… Università degli Studi di Parma. il mondo che ti aspetta. Target modulo sei: cinetica e termodinamica delle reazioni . 06.1-la cinetica chimica . un esempio di reazione lenta: l'ossidazione di SO 2. un problema di degrado: le "croste nere" Tautomeria cheto-enolica in ambiente acido e in ambiente basico [fattori che influenzano l’equilibrio cheto-enolico (legame idrogeno, coniugazione)], controllo termodinamico e controllo cinetico nella formazione di anioni enolato con LDA. Bromurazione in a dei chetoni (in ambiente acido e in ambiente basico), reazione di Hell-Vohlard-Zelinski. 6 Dieni coniugati. 6 Dieni coniugati. 6 Dieni coniugati File documento PDF. Polieni cumulati, alternati e isolati. Risonanza, delocalizzazione e stabilità. Addizione coniugata; controllo cinetico e termodinamico. Conformazione s-cis e s-trans; introduzione alle cicloaddizioni di Diels-Alder. Esercitazione. Dieni … Scissione acido-catalizzata di eteri. Preparazione di epossidi: ossidazione di alcheni con perossiacidi. Idrolisi base- e acido-catalizzata di epossidi. Dieni – Isolati, coniugati e cumulati (alleni). Stabilità dei dieni coniugati. Reazioni di addizione elettrofila 1,2 e 1,4 ai dieni coniugati. Controllo cinetico e termodinamico.
Stabilizzazione dei cationi intermedi per effetto mesomerico o iperconiugativo. Regioselettività e stereochimica del processo di addizione. Facce enantiotopiche e diastereotopiche re ed si di intermedi cationici. Controllo cinetico e/o termodinamico nelle addizioni a dieni… Università degli Studi di Parma. il mondo che ti aspetta. Target modulo sei: cinetica e termodinamica delle reazioni . 06.1-la cinetica chimica . un esempio di reazione lenta: l'ossidazione di SO 2. un problema di degrado: le "croste nere" Tautomeria cheto-enolica in ambiente acido e in ambiente basico [fattori che influenzano l’equilibrio cheto-enolico (legame idrogeno, coniugazione)], controllo termodinamico e controllo cinetico nella formazione di anioni enolato con LDA. Bromurazione in a dei chetoni (in ambiente acido e in ambiente basico), reazione di Hell-Vohlard-Zelinski. 6 Dieni coniugati. 6 Dieni coniugati. 6 Dieni coniugati File documento PDF. Polieni cumulati, alternati e isolati. Risonanza, delocalizzazione e stabilità. Addizione coniugata; controllo cinetico e termodinamico. Conformazione s-cis e s-trans; introduzione alle cicloaddizioni di Diels-Alder. Esercitazione. Dieni …
Scissione acido-catalizzata di eteri. Preparazione di epossidi: ossidazione di alcheni con perossiacidi. Idrolisi base- e acido-catalizzata di epossidi. Dieni – Isolati, coniugati e cumulati (alleni). Stabilità dei dieni coniugati. Reazioni di addizione elettrofila 1,2 e 1,4 ai dieni coniugati. Controllo cinetico e termodinamico. Reattività dei dieni coniugati: addizioni 1,2 o 1,4. Controllo cinetico vs termodinamico. Alchini. Reazioni di addizione ad alchini. Addizione di acqua e tautomeria cheto-enolica. Riduzioni . Acidità degli alchini terminali e ioni acetiluro. Alogenuri alchilici. Dieni, alleni e sistemi coniugati - Struttura (dieni isolati, comulati e coniugati), nomenclatura IUPAC e proprietà chimico-fisiche dei dieni. Stabilità dei dieni coniugati. Addizione elettrofile ai dieni coniugati: meccanismo di reazione, carbocatione allilico, controllo cinetico e termodinamico, prodotti di … Interpretazione dei risultati. I dieni (isolati, coniugati, cumulati). Situazione orbitali degli alleni. Descrizione dettagliata degli orbitali molecolari dell' 1,3-butadiene. Transizioni HOMO-LUMO. Proprietà dei sistemi coniugati. Addizione di acidi alogenidrici all'1,3-butadiene. Struttura del carbocatione allilico. Controllo cinetico … Discussione esempi. Dieni coniugati: composti polifunzionali, reattività quali alcheni e quali dieni, addizione di HBr, addizione 1,2 e 1,4, controllo cinetico e termodinamico, meccanismo, carbocatione allilico, 1,2 ad energia di attivazione più bassa ed 1,4 quale prodotto più stabile.
20. 1.3.2 Postulato di Hammond. 21. 1.3.3 Principio di Bell-Evans-Polanyi. 25. 1.3.4 Controllo cinetico e termodinamico. 27. 1.3.5 Principio di Curtin-Hammett.
